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能量色散X熒光光譜儀

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有色金屬礦業(yè)環(huán)境重金屬監(jiān)測(cè)方案

發(fā)布日期:2016/7/1 6:20:57  點(diǎn)擊次數(shù):93048

隨著經(jīng)濟(jì)的發(fā)展,人們對(duì)重金屬礦產(chǎn)品的需求量越來(lái)越大,與此同時(shí)礦山的開(kāi)采引發(fā)的問(wèn)題日益嚴(yán)重拌微。長(zhǎng)期以來(lái)嘁圈,許多礦山由于管理不善和環(huán)保意識(shí)不強(qiáng)等原因,在開(kāi)采過(guò)程中對(duì)礦區(qū)周圍的土壤熙侍、大氣和水體造成了嚴(yán)重的污染啸罢。土壤重金屬污染又直接導(dǎo)致了種植的農(nóng)作物重金屬含量超標(biāo),威脅著人類的安全與健康加勤。

1. 有色金屬礦業(yè)環(huán)境重金屬污染現(xiàn)狀

     我國(guó)由于技術(shù)仙辟、管理及效益差等原因的影響,資源開(kāi)發(fā)中的生態(tài)環(huán)境問(wèn)題嚴(yán)重鳄梅。由于有色金屬礦石品位低叠国,每加工1噸礦石所產(chǎn)生的尾礦就達(dá)0.92噸以上,積存的尾砂戴尸、廢渣已達(dá)1×109 t粟焊,尾砂、廢渣中的重金屬元素又不斷向周邊環(huán)境釋放遷移孙蒙,通過(guò)植物项棠、水生生物等食物鏈長(zhǎng)期危害人體健康。在進(jìn)行礦產(chǎn)資源開(kāi)采挎峦、運(yùn)輸和選冶過(guò)程中香追,都會(huì)產(chǎn)生一定的大都含有重金屬元素的固體、液體和氣體廢棄物危葵,這些重金屬一旦進(jìn)入到周圍的大氣带漆、水和土壤環(huán)境中去,便對(duì)當(dāng)?shù)啬酥链蠓秶h(huán)境產(chǎn)生一定的污染和危害蠢缚。

1.1 采礦過(guò)程污染

     采礦作業(yè)過(guò)程就是將礦物破碎狐绽、并從井下搬運(yùn)到地面的過(guò)程。礦物破碎時(shí)锐校,一部分重金屬通過(guò)井下通風(fēng)系統(tǒng)隨污風(fēng)排至地表躺冕,然后通過(guò)大氣擴(kuò)散進(jìn)入人體呼吸系統(tǒng),或沉降到土壤和水體中蛛跛;一部分通過(guò)坑道廢水進(jìn)入地下水或地面水環(huán)境抑琳、礦物質(zhì)在井下或地面搬運(yùn)過(guò)程中,也因?yàn)⒙淙小P(yáng)塵進(jìn)入附近的水體或土壤中果嗜,對(duì)環(huán)境造成危害。

1.2 選礦過(guò)程污染

     選礦廢水以及尾礦沉淀后的廢液經(jīng)簡(jiǎn)單處理后循環(huán)使用或用于周邊農(nóng)田灌溉石勋,部分廢液經(jīng)尾礦壩泄水孔直接外排至周邊水體补颗。尾礦庫(kù)中的重金屬通過(guò)外排的廢液或者通過(guò)揚(yáng)塵進(jìn)入周邊環(huán)境,從而對(duì)周邊環(huán)境產(chǎn)生重金屬污染和危害缓待。在礦產(chǎn)資源開(kāi)采過(guò)程中蚓耽,選礦廢水和尾礦庫(kù)的重金屬是礦山環(huán)境污染的重要來(lái)源。

1.3 尾礦污染

     礦山廢棄物中的重金屬,一方面通過(guò)廢石和尾礦堆的孔隙下滲進(jìn)入底墊土壤或通過(guò)地表徑流進(jìn)入周圍環(huán)境土壤步悠,另一方面通過(guò)地表徑流進(jìn)入下游水文系統(tǒng)或下滲到地下水签杈,徑流又?jǐn)y帶重金屬進(jìn)入流經(jīng)的土壤,造成整個(gè)礦區(qū)甚至附近大區(qū)域的水體和土壤的污染鼎兽,并影響整個(gè)生態(tài)系統(tǒng)答姥。

2. 有色金屬礦業(yè)環(huán)境重金屬監(jiān)測(cè)體系

     綜上所述,有色金屬礦業(yè)對(duì)環(huán)境的重金屬污染包括了大氣谚咬、水體和土壤三個(gè)方面鹦付。因此,為了全面監(jiān)測(cè)有色金屬礦業(yè)環(huán)境重金屬監(jiān)測(cè)系統(tǒng)包括:大氣择卦、水體和土壤三個(gè)部分敲长,選用監(jiān)測(cè)儀器如下表:

2.1 大氣重金屬在線分析儀EHM-X系統(tǒng)概述

     EHM-X系列大氣重金屬在線分析儀是天瑞儀器全球首創(chuàng)的雙功能全自動(dòng)在線分析儀器。它創(chuàng)新地將技術(shù)——X射線熒光(XRF)無(wú)損檢測(cè)技術(shù)秉继、β射線吸收檢測(cè)技術(shù)與空氣顆粒物自動(dòng)富集技術(shù)結(jié)合爬账,不僅可以監(jiān)測(cè)空氣顆粒物質(zhì)量濃度, 還可以同時(shí)對(duì)顆粒物中元素成分進(jìn)行定量分析。該儀器具有pg/m3 量級(jí)的檢出限茵沾,處于世界先進(jìn)水平窟怪,廣泛應(yīng)用于空氣質(zhì)量監(jiān)測(cè)肺倾、污染溯源及源解析负腻、環(huán)境評(píng)價(jià)等領(lǐng)域。

圖1 天瑞儀器EHM-X200大氣重金屬在線分析儀圖片(從左到右分別為儀器主機(jī)圈咬、站房機(jī)柜上的儀器和車載儀器)

2.1.1 測(cè)量原理

     儀器以恒定的工況流量將空氣吸入顆粒物切割器中淡窘,以PM2.5為例,動(dòng)力學(xué)直徑在2.5um附近及以下的顆粒污染物進(jìn)入到儀器的富集系統(tǒng)中鹏汁。經(jīng)過(guò)一段時(shí)間的富集后讼牢,富集系統(tǒng)自動(dòng)切換成β射線分析系統(tǒng),利用β射線的衰減與顆粒物的質(zhì)量濃度成指數(shù)的關(guān)系磕艺,對(duì)顆粒物的質(zhì)量濃度進(jìn)行分析盾摹。然后卷膜系統(tǒng)將富集有空氣顆粒物的濾紙移動(dòng)到X射線熒光分析系統(tǒng),分別利用X射線熒光的能量和強(qiáng)度對(duì)顆粒物中的元素成分進(jìn)行定性和定量的分析光叉。 

圖2 天瑞儀器 EHM-X200大氣重金屬監(jiān)測(cè)示意圖

     X射線熒光光譜技術(shù)(XRF)的原理見(jiàn)圖3所示厉斟,可以直接檢測(cè)固體或液體樣品中ppm量級(jí)的元素成分。采用富集后再檢測(cè)的辦法强衡,使得XRF技術(shù)對(duì)空氣顆粒物中的重金屬成分的檢測(cè)限優(yōu)于0.001ug/m3擦秽。而常規(guī)實(shí)驗(yàn)室的檢測(cè)技術(shù),由于預(yù)處理消解過(guò)程中需要將微克量級(jí)的樣品溶解到幾十克的液體中漩勤,而使得濃度被稀釋百萬(wàn)倍感挥,從而多數(shù)儀器(譬如ICP-AES、或原子吸收光譜儀)無(wú)法檢出元素含量低于10ug/m3量級(jí)的空氣顆粒物樣品。

圖3 X射線熒光光譜技術(shù)原理圖

2.1.2 性能特點(diǎn)

(1)先進(jìn)的X射線熒光(XRF)無(wú)損檢測(cè)技術(shù)與大氣顆粒物自動(dòng)富集技術(shù)結(jié)合触幼,符合美國(guó)EPA IO-3.3標(biāo)準(zhǔn)方法硼瓣。 
(2)用戶可以選擇增加基于β射線的顆粒物質(zhì)量濃度測(cè)量模塊,可實(shí)現(xiàn)一臺(tái)儀器通過(guò)一次采樣同時(shí)測(cè)量顆粒物總質(zhì)量濃度與重金屬成分濃度置谦,增加數(shù)據(jù)可比性巨双、為污染溯源分析提供依據(jù)。 
(3)可選配TSP霉祸、PM10筑累、或PM2.5顆粒物切割器,實(shí)現(xiàn)重金屬顆粒物在不同動(dòng)力學(xué)直徑上的分布測(cè)量丝蹭。 
(4)鉛疗刮、鐵、鎘蝌购、鉻忿迷、砷等30種重金屬含量測(cè)量,探測(cè)靈敏度10pg/m3量級(jí)铅阎,重金屬元素可擴(kuò)展纫惰。 
(5)具備流量校準(zhǔn)功能,具備空白以及所有分析元素的校準(zhǔn)功能歌饺,具備光管強(qiáng)度自校準(zhǔn)功能和能量刻度自動(dòng)校準(zhǔn)功能瓢疤; 
(6)提供設(shè)備配套數(shù)據(jù)分析管理軟件,開(kāi)放通訊協(xié)議愤凭,可接入已有數(shù)采平臺(tái)窥窜;中文操作界面,觸摸屏操作原俘,顯示實(shí)時(shí)采樣流量划烫,采樣時(shí)間,測(cè)量狀態(tài)竿刁,重金屬濃度值黄锤、含量曲線等信息。 
(7)提供預(yù)警預(yù)報(bào)智能分析二次開(kāi)發(fā)功能接口食拜,用于實(shí)現(xiàn)區(qū)域內(nèi)未監(jiān)測(cè)點(diǎn)位的空氣重金屬濃度的預(yù)測(cè)預(yù)警鸵熟、對(duì)監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)有效性進(jìn)行判斷、通過(guò)當(dāng)前數(shù)據(jù)對(duì)未來(lái)污染趨勢(shì)及擴(kuò)散路徑進(jìn)行預(yù)測(cè)监婶。

2.1.3 技術(shù)參數(shù)

以下列出了大氣重金屬在線分析儀的一些重要技術(shù)參數(shù)(表1)旅赢。

表1 天瑞儀器 EHM-X200大氣重金屬監(jiān)測(cè)儀技術(shù)參數(shù)

2.1.4 系統(tǒng)配置

產(chǎn)品配置清單如下,包括隨機(jī)備件惑惶、工具套裝煮盼、隨機(jī)文件、以及安裝維修所需的備品備件和耗材。

2.2 WAOL3000-HM多參數(shù)水質(zhì)在線重金屬分析儀

     WAOL3000-HM多參數(shù)水質(zhì)在線重金屬分析儀是天瑞儀器是一款基于權(quán)威機(jī)構(gòu)認(rèn)可的標(biāo)準(zhǔn)方法——陽(yáng)極溶出伏安法與光度比色法的全自動(dòng)監(jiān)測(cè)水質(zhì)中重金屬離子的測(cè)定工具僵控。該儀器可以同時(shí)實(shí)時(shí)監(jiān)測(cè)水樣中的多種重金屬含量香到,其顯著特點(diǎn)包括檢出限低、準(zhǔn)確度高报破、操作方便悠就、維護(hù)成本低等;而由于Cr通過(guò)陽(yáng)極溶出伏安法測(cè)定結(jié)果波動(dòng)較大烘梭,因此采用測(cè)量結(jié)果準(zhǔn)確的光度比色法阴应,并通過(guò)系統(tǒng)控制成功的將陽(yáng)極溶出伏安法與光度比色法集中于同一監(jiān)測(cè)儀器中,克服了陽(yáng)極溶出伏安法測(cè)定Cr不準(zhǔn)的缺點(diǎn)同時(shí)也克服了光度比色法不能同步測(cè)量多種重金屬的缺點(diǎn)螺子。該儀器可廣泛應(yīng)用于地表水姚沽、自來(lái)水、地下水偏笋、河流湖泊以及海水等領(lǐng)域蟹助。

圖4 天瑞儀器WAOL3000-HM多參數(shù)水質(zhì)在線重金屬分析儀圖片

2.2.1 測(cè)量原理

(1)陽(yáng)極溶出伏安法

     在一定的電位下,使待測(cè)金屬離子部分地還原成金屬并溶入微電極或析出于電極的表面莱艺,然后向電極施加反向電壓捉痰,使微電極上的金屬氧化而產(chǎn)生氧化電流,根據(jù)氧化過(guò)程的電流一電壓曲線進(jìn)行分析的伏安法榄集。 陽(yáng)極溶出伏安法以其極低的成本與高靈敏度的特點(diǎn)湖吭、目前在歐美正取代傳統(tǒng)的原子吸收方法大量應(yīng)用于環(huán)境應(yīng)急監(jiān)測(cè)、自來(lái)水檢測(cè)袒兵、電鍍和表面處理行業(yè)廢水檢測(cè)毙驯、食品倒堕、制藥灾测、醫(yī)院廢水監(jiān)測(cè)等方面。

圖5 陽(yáng)極溶出伏安法原理

(2)光度比色法

     光度比色法主要是根據(jù)朗伯比爾定律垦巴,一束單色光照射于一吸收介質(zhì)表面媳搪,在通過(guò)一定厚度的介質(zhì)后,由于介質(zhì)吸收了一部分光能骤宣,透射光的強(qiáng)度就要減弱秦爆。吸收介質(zhì)的濃度愈大,介質(zhì)的厚度愈大憔披,則光強(qiáng)度的減弱愈顯著等限。

圖6 光度比色法原理

2.2.2 性能特點(diǎn)

(1)集成陽(yáng)極溶出伏安法(ASV)原理(US EPA7063、US EPA7472)芬膝、光度比色法原理(GB7466-87)望门; 
(2)能夠同時(shí)測(cè)量銅、鎘、鉛筹误、鋅桐早、汞、砷坷顽、六價(jià)鉻七種元素箕但,還可擴(kuò)展測(cè)量鎳、錳喇喂、鐵饰逝、鈷、鉈等十余種重金屬雪奠; 
(3)測(cè)量精度可達(dá)ppb級(jí)別尤喂; 
(4)創(chuàng)新思想的軟件分層架構(gòu),可實(shí)現(xiàn)儀器流程靈活配置串篓; 
(5)高溫高壓水樣前處理辽奥,快速的冷卻水循環(huán)降溫; 
(6)實(shí)時(shí)儀器漏液監(jiān)測(cè)绩寂,保證儀器穩(wěn)定運(yùn)行茶括;
(7)可廣泛應(yīng)用于地表水、自來(lái)水佃戈、地下水诅福、河流湖泊等流域。

3.2.3技術(shù)參數(shù)

2.2.4 系統(tǒng)配置

2.3 Genius 9000 XRF手持式土壤重金屬分析儀

      Genius 9000 XRF手持式土壤重金屬分析儀基于XRF熒光技術(shù)的拖叙,一款專門(mén)針對(duì)在現(xiàn)場(chǎng)氓润、野外,進(jìn)行X熒光分析應(yīng)用而設(shè)計(jì)的儀器薯鳍,具有提及下咖气,重量輕,普通人可手持測(cè)量的特點(diǎn)挖滤;產(chǎn)品具有超小崩溪、超輕、超美斩松、超安全伶唯、超方便、超長(zhǎng)待機(jī)惧盹、超防水乳幸、超準(zhǔn)、超快等特點(diǎn)钧椰,并在小型X射線熒光光譜儀上引入了數(shù)字多道技術(shù)粹断,使儀器檢出限更好赶马,穩(wěn)定性更高,適用面更廣马怎。

圖6 天瑞儀器Genius 9000 XRF手持式土壤重金屬分析儀圖片

2.3.1 儀器優(yōu)勢(shì)

(1)可用于檢測(cè)汞既屋、鎘、鉛惰渐、砷闰幽、銅、鋅校社、鎳屯贺、鈷、釩等引起的土壤污染欠怕; 
(2)快速普查超大范圍的土壤地址污染區(qū)摸进,繪制污染圖、實(shí)施勘查 
(3)發(fā)現(xiàn)異常狀況潘所,做到優(yōu)先考慮和治理 
(4)現(xiàn)場(chǎng)快速追蹤污染異常挽晌,有效地尋找“污點(diǎn)”地帶,圈定受到污染的邊界 
(5)對(duì)土壤重金屬元素能快速的現(xiàn)場(chǎng)原位分析怠褐,引起快速篩選排查的作用 
(6)快速普查各類居住用地畏梆、商業(yè)用地、工業(yè)用地等一級(jí)二級(jí)三級(jí)用地 
(7)PDA自帶有GPS信號(hào)奈懒,可以與GIS系統(tǒng)進(jìn)行聯(lián)網(wǎng)奠涌,繪制地圖 
(8)設(shè)備有數(shù)字多道技術(shù),可以更加快速的分析磷杏,從就可以得出定性定量結(jié)果溜畅,設(shè)計(jì)成高計(jì)數(shù)率,大大提高了設(shè)備的穩(wěn)定性极祸,而穩(wěn)定性在土壤重金屬測(cè)試中尤為重要慈格,因?yàn)樵谕寥乐衅渲亟饘俸慷己艿?nbsp;
(9)超高的分別率可以減少砷與鉛的干擾和鐵對(duì)鎳的干擾,其超低的檢出限也很適合用于環(huán)保土壤重金屬的檢測(cè)

2.3.2 技術(shù)參數(shù)

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