1.儀器簡介

TIC-600是天瑞儀器精心研發(fā)的全塑化通用型、自再生抑制模式的離子色譜儀肤无，可用于檢測常規(guī)無機(jī)陰陽離子先蒋、飲用水消毒副產(chǎn)物、溴酸鹽宛渐、有機(jī)酸竞漾、胺等，不僅擁有廣泛窥翩、完善业岁、先進(jìn)的應(yīng)用解決能力，同時為用戶帶來自動化寇蚊、人性化的儀器應(yīng)用體驗(yàn)笔时，可廣泛應(yīng)用于環(huán)境、食品羞条、化工慌缨、農(nóng)業(yè)氏走、礦產(chǎn)资妇、電子電器等行業(yè)中常量及微痕量離子的檢測分析。

圖1. TIC-600離子色譜儀外觀圖

2.離子色譜在水質(zhì)檢測中的應(yīng)用

氯酸鹽、亞氯酸鹽水矢、溴酸鹽烂秘、二氯乙酸和三氯乙酸是常見消毒副產(chǎn)物。生活污水及工業(yè)廢水（如醫(yī)療廢水）需要投加更高劑量的消毒劑巩顶，以達(dá)到排放和回用標(biāo)準(zhǔn)裳雕，對再生水及地表水的安全利用造成潛在的危險，進(jìn)而加重水體的污染日病。常用的消毒劑有液氯帜浇、二氧化氯、次氯酸鈉秦辆、紫外線项茸、氯胺和臭氧。

氯酸鹽和亞氯酸鹽梦重，主要是新型消毒劑二氧化氯的消毒副產(chǎn)物兑燥，其毒理學(xué)影響較大，亞氯酸鹽能引起動物的溶血性貧血和變性血紅蛋白血癌琴拧，抑制血清甲狀腺素的作用降瞳，引起胎兒小腦重量下降、神經(jīng)行為作用遲緩或細(xì)胞數(shù)下降蚓胸。氯酸鹽是神經(jīng)挣饥、心血管和呼吸道中毒與甲狀腺損害貧血的誘因之一，其毒性會降低精子的數(shù)量和活力赢织。人體皮膚接觸或吸入氯酸鉀后亮靴，會導(dǎo)致呼吸系統(tǒng)疾病出現(xiàn)心煩、嘔吐于置、腹瀉茧吊、皮膚過敏等癥狀，嚴(yán)重時會出現(xiàn)溶血八毯、黃萎病搓侄、尿毒癥、抽搐予乏、昏迷直至肝腎功能衰竭而死偿寥，長期接觸氯酸鉀，可引起食欲不振蟹游、體重下降填级，甚至誘發(fā)癌癥，對成人的致死量為 12 g蔓捡、兒童為 5 g怜人、嬰兒為 1 g愚缔。植物吸收ClO₃^-會抑制植物細(xì)胞對 NO₃^-的吸收和運(yùn)輸，導(dǎo)致植物缺氮癌羞，進(jìn)而影響植物體的生理垛淮、營養(yǎng)和生殖生長。

溴酸鹽主要是以臭氧作為消毒劑處理含溴的水所生成的副產(chǎn)物豌富。若原水中含有 Br^-, Br^-根适，就會被臭氧分子直接氧化生成溴酸鹽，或者通過-OH 氧化生成溴酸鹽铅乡。溴酸鹽可造成水生生物（如大型蚤继谚、裸腹蚤、斑馬魚等）生長速度變慢阵幸、運(yùn)動受抑制或死亡率增加犬庇。因其可誘發(fā)試驗(yàn)動物腎臟細(xì)胞腫瘤，且有遺傳毒性侨嘀，故溴酸鹽被國際癌癥研究機(jī)構(gòu)定為 2B 級(較高致癌可能性)的潛在致癌物臭挽。一個體重 70 kg 的成年人，每天飲水 2 L咬腕，當(dāng)溴酸鹽濃度為45 μg/L欢峰、0.5 μg/L 和 0.05 μg/L 時，則終身致癌率為 10^-4涨共、10^-5 和 10^-6纽帖，致癌風(fēng)險較大。

二氯乙酸（DCAA）和三氯乙酸（TCAA）主要是氯化消毒副產(chǎn)物中鹵乙酸類的代表举反。TCAA具有致畸作用懊直，DCAA 也被美國環(huán)境保護(hù)局的安全水法列為可疑致癌物。鹵乙酸已被證實(shí)對囁齒類動物有致癌火鼻、致畸變旱醉、致突變作用，致癌危害大大高于其它消毒副產(chǎn)物的總和穗蚌，有研究表明敬育，鹵乙酸的致癌風(fēng)險占消毒副產(chǎn)物總致癌風(fēng)險的 91.9%以上。

當(dāng)前飲用水質(zhì)量問題越來越受重視崭守，各地也不時爆出水質(zhì)污染問題零勃，使得政府部門及各地水質(zhì)監(jiān)控、自來水供應(yīng)廠越來越重視水質(zhì)檢測浙辫，而飲用水中Br^-类菊、BrO₃^-、ClO₂^-郊檐、ClO₃^-玩捉、二氯乙酸奏散、三氯乙酸等陰離子含量的多少，直接影響自來水水質(zhì)噩拼，已成為水質(zhì)檢測的常規(guī)科目。

離子色譜儀TIC-600因具有檢出限低寺晌、準(zhǔn)確度高世吨、經(jīng)濟(jì)適用、操作簡潔方便等優(yōu)點(diǎn)呻征，可廣泛應(yīng)用于飲用水中陰離子含量的檢測耘婚。

3.應(yīng)用實(shí)例

3.1 離子色譜法測定水中Br^-、ClO₂^-陆赋、ClO₃^-三種陰離子

3.1.1 參考標(biāo)準(zhǔn) GB/T5750.10-2006（生活飲用水中Br^-沐祷、ClO₂^-、ClO₃^-的測定）

3.1.2 適用范圍 適用于生活飲用水及水源中亞氯酸鹽攒岛、氯酸鹽赖临、溴離子的測定

3.1.3實(shí)驗(yàn)部分

3.1.3.1試劑及儀器

淋洗液：碳酸氫鈉[C(NaHCO₃)=1.7mmol/l]-碳酸鈉[C(Na₂CO₃)=1.6mmol/l]：稱取0.1428g碳酸氫鈉和0.1908g碳酸鈉，溶于超純水并稀釋到1L灾锯。（國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司）

溴化物標(biāo)液（1000μg/ml）兢榨，氯酸鹽標(biāo)液（1000μg/ml），亞氯酸鹽標(biāo)液（1000μg/ml）（國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中心）

離子色譜儀（TIC-600顺饮，江蘇天瑞儀器股份有限公司）吵聪，BS 224S電子天平（賽多利斯科學(xué)儀器（北京）有限公司，0.1mg）沿阁；SHZ-D型循環(huán)水式真空泵（鞏義市予華儀器有限公司）嫌盲；移液槍（德國普蘭德，10-100uL铆贞、100-1000uL）赐赁；0.22μm微孔濾膜（上海安譜），溶劑抽濾裝置（津騰實(shí)驗(yàn)設(shè)備有限公司）

試驗(yàn)所用水均為超純水（電阻率達(dá)18.25MΩ·cm）伶摩，所用器皿均用超純水清洗并浸泡過夜画眯。（A-10超純水機(jī)，美國密理博）

3.1.3.2 實(shí)驗(yàn)過程

樣品預(yù)處理：

將水樣經(jīng)0.22μm微孔濾膜過濾除渾濁雜質(zhì)务囤，對硬度高的水樣灌当，必要時可經(jīng)陽離子交換樹脂，再經(jīng)0.22μm微孔濾膜過濾幅挂，對含有機(jī)物的河水等地表水樣京球，可先經(jīng)C18柱過濾除去。

樣品經(jīng)預(yù)處理后注入離子色譜儀進(jìn)樣系統(tǒng)腺帽，記錄峰高或峰面積怎晰。

標(biāo)液配制：

分別移取一定量的溴化物標(biāo)液（1000μg/ml）髓绽、亞氯酸鹽標(biāo)液（1000μg/ml）、

氯酸鹽標(biāo)液（1000μg/ml）至100ml玻璃容量瓶妆绞，配置成濃度如下表1所示系列混合標(biāo)液顺呕。

 表1.混合標(biāo)液濃度

圖2. ClO₂^-、Br^-括饶、ClO₃^-三種陰離子標(biāo)準(zhǔn)曲線圖

3.1.3.3實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)

1. 樣品加標(biāo)回收率

將自來水樣品分別加標(biāo)不同濃度株茶，然后將每份樣品的樣品溶液進(jìn)樣測定，根據(jù)測試結(jié)果計算加標(biāo)回收率图焰，詳細(xì)數(shù)據(jù)見表2启盛、表3。

表2.自來水樣品加標(biāo)回收率數(shù)據(jù)

表3.河水樣品加標(biāo)回收率數(shù)據(jù)

3.1.4結(jié)論

由數(shù)據(jù)可知技羔，離子色譜法測試水中Br^-僵闯、ClO₂^-、ClO₃^-三種陰離子準(zhǔn)確度高藤滥，最小檢出濃度低鳖粟，方法簡單快捷，完全滿足環(huán)保行業(yè)對于水中Br^-拙绊、ClO₂^-牺弹、ClO₃^-三種陰離子檢測的需求。

3.2 離子色譜法測定水中BrO₃^-離子

3.2.1參考標(biāo)準(zhǔn) GB/T5750.10-2006（生活飲用水中溴酸鹽的測定）

3.2.2 適用范圍 適用于生活飲用水及水源中亞氯酸鹽战架、氯酸鹽砸新、溴離子的測定

3.2.3實(shí)驗(yàn)部分

3.2.3.1 試劑及儀器

淋洗液：碳酸氫鈉[C(NaHCO₃)=1.7mmol/l]-碳酸鈉[C(Na₂CO₃)=1.6mmol/l]：稱取0.1428g碳酸氫鈉和0.1908g碳酸鈉，溶于超純水并稀釋到1L咸壮。（國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司）

溴酸鹽標(biāo)液（1000μg/ml）（國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中心）

離子色譜儀（TIC-600拿奥，江蘇天瑞儀器股份有限公司），BS 224S電子天平（賽多利斯科學(xué)儀器（北京）有限公司漆究，0.1mg）母滤；SHZ-D型循環(huán)水式真空泵（鞏義市予華儀器有限公司）；移液槍（德國普蘭德钉榔，10-100uL城砖、100-1000uL）；0.22μm微孔濾膜（上海安譜）圣钝，溶劑抽濾裝置（津騰實(shí)驗(yàn)設(shè)備有限公司）

試驗(yàn)所用水均為超純水（電阻率達(dá)18.25MΩ·cm）廷诺，所用器皿均用超純水清洗并浸泡過夜。（A-10超純水機(jī)肖喂，美國密理博）

3.2.3.2 實(shí)驗(yàn)過程

樣品預(yù)處理：

將水樣經(jīng)0.22μm微孔濾膜過濾除渾濁雜質(zhì)簇抵，對硬度高的水樣，必要時可經(jīng)陽離子交換樹脂，再經(jīng)0.22μm微孔濾膜過濾碟摆，對含有機(jī)物的河水等地表水樣晃财，可先經(jīng)C18柱過濾除去。水中氯離子對BrO₃^-離子測定產(chǎn)生影響典蜕，樣品需經(jīng)固相萃取柱Ag柱過柱處理以除去Cl離子断盛。

樣品經(jīng)預(yù)處理后注入離子色譜儀進(jìn)樣系統(tǒng)，記錄峰高或峰面積愉舔。

標(biāo)液配制：

    移取一定量的溴酸鹽標(biāo)液（1000μg/ml）钢猛，配置成濃度為10μg/ml的溴酸鹽儲備液，再分別移取0ml屑宠、0.1ml、0.2ml仇让、0.5ml典奉、1.0ml的10μg/ml的溴酸鹽儲備液至100ml玻璃容量瓶，并加超純水定容丧叽，配制成0μg/l卫玖、10μg/l、20μg/l宴忱、50μg/l辐胆、100μg/l的系列標(biāo)準(zhǔn)溶液，如下圖3 為BrO₃^-離子標(biāo)準(zhǔn)曲線圖巾妇。

圖3. BrO₃^-離子標(biāo)準(zhǔn)曲線圖

3.2.3.3實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)

1.樣品加標(biāo)回收率

將自來水樣品卸研、河水樣品分別加標(biāo)不同濃度，然后將每份樣品的樣品溶液進(jìn)樣測定哥甲，然后根據(jù)測試結(jié)果計算加標(biāo)回收率多盅，詳細(xì)數(shù)據(jù)見表4。

表4. 自來水及河水樣品加標(biāo)回收率數(shù)據(jù)

3.2.4結(jié)論

由實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)可知裹耗，離子色譜法測試水中BrO₃^-陰離子準(zhǔn)確度高勤右，檢出濃度低，方法簡單快捷痘宋，完全滿足環(huán)保行業(yè)對于水中BrO₃^-離子檢測的需求虫甲。

3.3 離子色譜法測定水中二氯乙酸、三氯乙酸

3.3.1參考標(biāo)準(zhǔn) GB/T5749-2006（生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)）

3.3.2 適用范圍 適用于生活飲用水及水源中二氯乙酸塌瑞、三氯乙酸的測定

3.3.3實(shí)驗(yàn)部分

3.3.3.1 試劑及儀器

淋洗液：碳酸氫鈉[C(NaHCO₃)=3mmol/l]-碳酸鈉[C(Na₂CO₃)=3mmol/l]：稱取0.252g碳酸氫鈉和0.3018g碳酸鈉辩块，溶于超純水并稀釋到1L。（國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司廠家）

二氯乙酸荆永、三氯乙酸標(biāo)液（1000μg/ml）（國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中心）

離子色譜儀（TIC-600庆捺，江蘇天瑞儀器股份有限公司），BS 224S電子天平（賽多利斯科學(xué)儀器（北京）有限公司屁魏，0.1mg）滔以；SHZ-D型循環(huán)水式真空泵（鞏義市予華儀器有限公司）捉腥；移液槍（德國普蘭德，10-100uL你画、100-1000uL）抵碟；0.22μm微孔濾膜（上海安譜），溶劑抽濾裝置（津騰實(shí)驗(yàn)設(shè)備有限公司）

試驗(yàn)所用水均為超純水（電阻率達(dá)18.25MΩ·cm）坏匪，所用器皿均用超純水清洗并浸泡過夜拟逮。（A-10超純水機(jī)，美國密理博）

3.3.3.2 實(shí)驗(yàn)過程

樣品預(yù)處理：

將水樣經(jīng)0.22μm微孔濾膜過濾除渾濁雜質(zhì)适滓，對硬度高的水樣敦迄，必要時可經(jīng)陽離子交換樹脂，再經(jīng)0.22μm微孔濾膜過濾番恭，對含有機(jī)物的河水等地表水樣奖岛，可先經(jīng)C18柱過濾除去。另水中氯離子對二氯乙酸離子測定產(chǎn)生影響坠诈，樣品需經(jīng)固相萃取柱Ag柱過柱處理以除去Cl離子淑储。

樣品經(jīng)預(yù)處理后注入離子色譜儀進(jìn)樣系統(tǒng)，記錄峰高或峰面積扯氯。

標(biāo)液配制：

    移取一定量的二氯乙酸標(biāo)液（1000μg/ml）俏堆、三氯乙酸標(biāo)液（1000μg/ml），配置成的二氯乙酸（濃度為10μg/ml）烟内、三氯乙酸（濃度為5.0μg/ml）混合儲備液篡呆，再分別移取0ml、1.0ml面旋、2.0ml揣煤、5.0ml、10.0ml的10μg/ml的二氯乙酸盾轮、三氯乙酸混合儲備液至100ml玻璃容量瓶凉适，并加超純水定容，配制成二氯乙酸糙箍、三氯乙酸系列混合標(biāo)準(zhǔn)溶液渤愁，如下圖4 為二氯乙酸、三氯乙酸離子標(biāo)準(zhǔn)曲線圖深夯。

 表5.二氯乙酸抖格、三氯乙酸混合標(biāo)液濃度

圖4. 二氯乙酸、三氯乙酸標(biāo)準(zhǔn)曲線圖

3.3.3.3實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)

1.樣品加標(biāo)回收率

將自來水樣品咕晋、河水樣品分別加標(biāo)不同濃度二氯乙酸雹拄、三氯乙酸，然后將每份樣品的樣品溶液進(jìn)樣測定，然后根據(jù)測試結(jié)果計算加標(biāo)回收率滓玖，詳細(xì)數(shù)據(jù)見表6坪哄。

表6. 自來水及河水樣品加標(biāo)回收率數(shù)據(jù)

圖5. 自來水樣品二氯乙酸、三氯乙酸加標(biāo)譜圖

3.3.4結(jié)論

由實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)可知势篡，離子色譜法測試水中二氯乙酸翩肌、三氯乙酸準(zhǔn)確度高，檢出濃度低禁悠，方法簡單快捷念祭，完全滿足環(huán)保行業(yè)對于水質(zhì)中二氯乙酸、三氯乙酸檢測的需求撤筐。